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据传远古大禹时代，赤水河的土著居民——濮人，已善酿酒。

汉代，今茅台镇一带有了“枸酱酒”。《遵义府志》载：枸酱，酒之始也。司马迁在《史记》中记载：建元六年（前135年），汉武帝令唐蒙出使南越，唐蒙饮到南越国（今茅台镇所在的仁怀县一带）所产的构酱酒后，将此酒带回长安，敬献武帝，武帝饮而“甘美之”，并留了“唐蒙饮构酱而使夜郎”的传说。这成为茅台酒走出深山的开始，此后，一直作为朝廷贡品享盛名于世。

唐宋以后，茅台酒逐渐成为历代王朝贡酒，通过南丝绸之路，传播到海外。

到了清代，茅台镇酒业兴旺，“茅台春”、“茅台烧春”、“同沙茅台”等名酒声名鹊起。“华茅”就是茅台酒的前身。康熙四十三年（1704年），“偈盛烧房”将其产酒正式定名为茅台酒。清《旧遵义府志》所载，道光年间，“茅台烧房不下二十家，所费山粮不下二万石。”道光二十三年（1843年），清代诗人郑珍咏赞茅台“酒冠黔人国”。

1949年前，茅台酒生产凋敝，仅有三家酒坊，即：华姓出资开办的“成义酒坊”、称之“华茅”；王姓出资建立的“荣和酒房”，称之“王茅”；赖姓出资办的“恒兴酒坊”，称“赖茅”。一九五一年，政府通过赎买、没收、接管的方式将成义（华茅）、荣和（王茅）、恒兴（赖茅）三家私营酿酒作坊合并，实施三茅合一政策——国营茅台酒厂成立。 [9] 

1996年，茅台酒工艺被确定为国家机密加以保护。

2001年，茅台酒传统工艺列入国家级首批物质文化遗产。

2006年，国务院又批准将“茅台酒传统酿造工艺”列入首批国家级非物质文化遗产名录，并申报世界非物质文化遗产。

2003年2月14日，原国家质检总局批准对“茅台酒”实施原产地域产品保护。 [1-2] 

2013年3月28日，原国家质检总局批准调整“茅台酒”地理标志产品保护名称和保护范围。 [4] 

2019年6月12日，茅台集团宣布6月30日前停用“国酒茅台”商标。 [17] 

2019年6月29日，起正式更名为“贵州茅台”。 [18]